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講產(chǎn)品,我們是認(rèn)真的

發(fā)布時(shí)間:2018-09-17 15:01:23

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把一塊黃油和一勺蔗糖分別放入水中,我們會(huì)發(fā)現(xiàn),黃油很難溶解,而蔗糖很快溶解。這就是常說(shuō)的相似相溶”。

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極性分子蔗糖與極性的水分子作用力強(qiáng),因此,蔗糖很容易溶解在水中。

而黃油是由許多非極性分子組成的,更易溶于非極性溶劑中。

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了解了相似相溶原理,接下來(lái)我們來(lái)看液相色譜的分類。


液相色譜有很多種類,其中正相色譜是最先被發(fā)明出來(lái)的,它的特點(diǎn)是色譜柱里固定相極性大于流動(dòng)相的極性。

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在正相色譜中,流動(dòng)相是弱極性的,比如正己烷,石油醚等。

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而固定相是有極性的,比如布滿硅羥基的硅膠。

這些極性的硅羥基就像賽道兩邊的小手,和進(jìn)入色譜柱的化合物發(fā)生相互作用。

根據(jù)相似相溶原理,極性大的化合物和小手的作用更強(qiáng),出峰就會(huì)慢一些。

極性弱的化合物與硅羥基彼此不感興趣,出峰就會(huì)快一些。


在化學(xué)家掌握了硅膠的化學(xué)鍵合技術(shù)之后,反相色譜得到了很大的發(fā)展。

正如其名,反相色譜就是和正相色譜反過(guò)來(lái)。

它的流動(dòng)相是強(qiáng)極性的,比如甲醇/水。

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固定相是弱極性的,比如十八烷基鍵合硅膠柱,也叫C18柱,就是把硅膠上原本的硅羥基變成了一條碳十八的長(zhǎng)鏈。

這樣一來(lái)硅膠表面就從強(qiáng)極性變成了弱極性。

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一來(lái),反相色譜的流動(dòng)相不再需要烴類、氯仿這些更危險(xiǎn)的有機(jī)溶劑,使用起來(lái)更加簡(jiǎn)單和安全。

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二來(lái),液相和氣相是互相補(bǔ)充的技術(shù)。極性弱,沸點(diǎn)低的化合物優(yōu)先用氣相分析。而極性強(qiáng)的化合物由于分子間作用力更強(qiáng),往往沸點(diǎn)不低,不適合用氣相分析,更適合用反相液相色譜分析。

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另外,反相色譜的流動(dòng)相有更多的參數(shù)選,比如pH、緩沖鹽的種類和濃度等,能更好地調(diào)整分離效果,而正相色譜可調(diào)整的流動(dòng)相數(shù)非常有限。

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亮點(diǎn)1:自動(dòng)進(jìn)樣器

我們來(lái)了解下島津的自動(dòng)進(jìn)樣器,它的重要特點(diǎn)是,10秒高進(jìn)度速度,同時(shí),達(dá)到0.005%的低交叉污染。

我們先來(lái)看下進(jìn)樣的準(zhǔn)確度,它采用高氣密性樣品計(jì)量流路,達(dá)到全量進(jìn)樣,幾乎沒(méi)有樣品損失,從而保證定量時(shí)的準(zhǔn)確性。

另外,與普通自動(dòng)進(jìn)樣相比,它的針表面經(jīng)特殊處理,使接觸面積最小化,幾乎沒(méi)有樣品殘留。同時(shí),使用清洗泵,樣品交叉污染沒(méi)有檢測(cè)到。從圖中可見(jiàn),經(jīng)過(guò)清洗后,洗必太作為交叉污染測(cè)試樣品,沒(méi)有檢測(cè)到信號(hào)。

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亮點(diǎn)2:高精度泵

接下來(lái)我們來(lái)了解下LC-20A的泵的特點(diǎn),我們知道液相有時(shí)候會(huì)采用梯度洗脫的方式進(jìn)行組分的分離,而且經(jīng)常采用控制流動(dòng)相的配比,那么泵在輸送溶劑時(shí),其準(zhǔn)確度就非常的重要了,LC-20A配備的新型的LC-20AB/AD泵可以在0.0001mL量級(jí)上調(diào)整溶劑輸送量,我們來(lái)看下泵的特點(diǎn),從泵的類型上來(lái)看,AB和AD泵都是并聯(lián)式的,AT泵是串聯(lián)式的,并聯(lián)泵的脈沖小,而串聯(lián)泵的脈沖更大,同時(shí),它們都是柱塞往復(fù)泵,它的特點(diǎn)是液缸容積小,易于清洗和更換流動(dòng)相。

我們?cè)賮?lái)看下它的準(zhǔn)確度是怎么樣的?

從表中可見(jiàn),從微量LC到常規(guī)LC,其誤差都非常低,在0.01到1.2之間。那么它是如何實(shí)現(xiàn)的呢?她采用強(qiáng)制關(guān)閉截止閥,精確控制機(jī)構(gòu)和自動(dòng)脈動(dòng)補(bǔ)償機(jī)構(gòu),從而改進(jìn)流速范圍的流速準(zhǔn)確率和精度。

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亮點(diǎn)3.紫外檢測(cè)器

比如最常見(jiàn)的紫外檢測(cè)器,就是根據(jù)化合物對(duì)紫外光的吸收能力,把濃度信息轉(zhuǎn)化為吸光度,再通過(guò)光電二極管,把光的信號(hào)轉(zhuǎn)化為電信號(hào),然后,被計(jì)算機(jī)收集和記錄。

由于紫外吸收能力是一種非常穩(wěn)定的物理性質(zhì),所以紫外檢測(cè)器也是一種非常穩(wěn)定的檢測(cè)器。

島津公司在光譜方面有悠久的歷史,在主流色譜廠家中保持絕對(duì)領(lǐng)先的地位。我們來(lái)看下20A配置的檢測(cè)器,圖中我們可以看到,SPD-20A沒(méi)有配置鎢燈,因此它的波長(zhǎng)檢測(cè)范圍相對(duì)較小,在190納米到700納米之間;這款檢測(cè)器的特點(diǎn)是噪音非常低,達(dá)到(±0.25 X 10-5 AU),因此它的靈敏度非常高,那么它是怎么實(shí)現(xiàn)的呢?

它是通過(guò)電系統(tǒng)噪聲的抑制和光源補(bǔ)償,降低噪聲水平;上面我們知道了光電二極管的精度是低于紫外檢測(cè)器,但是,島津的光電二極管陣列檢測(cè)器也極有匹敵分光吸光檢測(cè)器的靈敏度。

另外,我們?cè)賮?lái)看下SPD-20A/M20A標(biāo)準(zhǔn)配備的溫控池,盡管紫外檢測(cè)器對(duì)溫度并不是很敏感,但是溫度的變化卻能帶來(lái)基線的干擾,從而影響測(cè)量。從圖中我們可以看到控溫池的溫度保持在40度,其基線平穩(wěn),沒(méi)有任何的溫度,但是無(wú)溫度控制,帶來(lái)了基線的上升,這是我們不希望看到的結(jié)果。

溫度變化除了影響基線,它還會(huì)帶來(lái)另外一個(gè)問(wèn)題,就是吸光度的變化,我們從這張圖中可以看到,同樣的檢測(cè)波長(zhǎng),從低溫到高溫,測(cè)定的吸光度增加了,這會(huì)影響結(jié)果的準(zhǔn)確度。

最后一點(diǎn),SPD-20A/M20A的雜散光校正功能能消除雜散光的影響,提高線性,這樣能夠增加定量的濃度范圍。圖中,我們可以看到,經(jīng)過(guò)校正之后,線性提高了,檢測(cè)的濃度也增加了。

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